Исследование химических и физических свойств фосфора и его соединений
25

можно получить, пропуская ток азота, содержащего пары фосфора, через электрическую дугу, поддерживаемую между вольфрамовыми электродами при напряжении в несколько тысяч вольт и общем давлении газа в 1 атм.

     1.6 Низшие кислородные кислоты фосфора, их соли.
     «Низшие кислородные кислоты фосфора» относятся к общему классу кислот, в анионах которых атом фосфора непосредственно связан с гидро­ксильной группой. В этих кислотах и их производных, как и в других соединениях фосфора, наиболее устойчивой конфигурацией атома фосфора является структура, близкая к sp3-гибридизации.

     1.6.1 Кислоты и соли, построенные на основе одного атома фосфора
     Из трех основных кислот, содержащих один атом фосфора в молекуле (фосфорноватистая, фосфористая и фосфорная кислоты) наиболее трудно с хорошим выходом получается фосфорноватистая кислота. В промышленности гипофосфиты получают обычно обработкой белого фосфора кипящим шламом извести. Приблизительно 95% (или более) сво­бодной кислоты или ее солей находятся в форме, у которой с фосфором непо­средственно связано четыре атома.
     Чистая фосфорноватистая кислота Н(О2РН2) представляет собой белые кристаллы, плавящиеся при 20,5°С. Вообще говоря, фосфорноватистая кислота и гипофосфиты окисляются легко. Кристаллы фосфорноватистой кислоты при хранении на холоду устой­чивы, но загрязненные легко разлагаются при комнатной температуре. Расплавленная фосфорноватистая кислота и растворы кислоты разлагаются довольно быстро при температурах выше 130°, причем продуктами разложе­ния в основном являются фосфин, фосфор, фосфорная кислота и водород. Со щёлочью образовывает (HPO3)2—ион. Аналогичным образом при сильном нагревании гипофосфиты, разлагаясь, выделяют фосфин, красный фосфор, фосфиты, фосфаты и, возможно, другие соединения. Подобное глубокое разложение является процессом самоокисления-восстановления.
     Фосфористую кислоту получают гидролизом трихлорида фосфора. Реакция протекает гладко, и после удаления нагреванием в вакууме хлористого водорода получается довольно чистый продукт. Окончательную очистку фосфористой кислоты можно осуществить перекристаллизацией. Фосфористая кислота представляет собой бесцветное твер­дое гигроскопичное вещество, расплывающееся при 70,1°. Фосфиты аммония очень хорошо растворимы в во­де. Соли фосфористой кислоты со щелочно­земельными металлами малорастворимы в сравнении с фосфитами щелочных металлов. Фосфористая кислота и ее соли при нагревании разлагаются. Продук­тами разложения в отсутствие воды являются прежде всего фосфин и фос