Цианид железа(II) в чистом состоянии не известен. При реакции между ионами Fe^II и CN^I немедленно получаются комплексы. В присутствии достаточного количества ионов CN^I всегда образуются особо устойчивый комплекс гексацианоферрата(II) [Fe(СN)₆]^4-

Желтая кровяная соль (гексацианоферрат (II) калия — K₄[Fe(CN)₆]) известна с середины XVIII века. Первоначально ее получали сплавлением отходов скотобоен (например, крови животных, копыт, кож и т. п.) с поташом (К₂СO₃) и железными обрезками. После остывания расплава и выщелачивания его водой получали желтую кровяную соль.

Рис.1 Энергетическая диаграмма [Fe(CN₆)]^4- (метод МО).

Сейчас гексацианоферрат(II) калия получают, действуя избытком KCN на соли двухвалентного железа:

FeCl₂ + 6KCN = K₄[Fe(CN)₆] + 2KCl.