Влияние влажности на протонную проводимость полисурьмяной кристаллической кислоты
15

едположение это основывается на близости электропроводностей перхлоратов аммония, рубидия и цезия. Хотя следует заметить, что аналогичная величина для перхлората оксония на девять порядков выше.


 

2. «Эстафетный» механизм

В отличие от других ионов перенос протона никогда не протекает в одну стадию и сводится обычно к чередованию прыжков вдоль линии водородной связи и поворотов протонсодержащих группировок. Причем следует отметить, что необходимым для осуществления переноса условием является избыточность потенциальных водородных связей по сравнению с числом имеющихся в системе протонов. Условие это, как показано выше, в гидратах неорганических кислот и кислых солей должно выполняться практически
всегда. Такого типа «водородные связи», не содержащие протон, называются L-дефектами Бьеррума. Соответственно. D-дефект Бьеррума -водородная связь с двумя протонами. Образование таковых легко представить, повернув
молекулу воды в структуре льда на 120° относительно одной из водородных связей. D-Дефекты должны иметь чрезвычайно высокую энергию, в связи с чем ряд исследователей считает их существование принципиально невозможным, хотя авторы36 нашли в H3.33Fe(CN)6 2.7Н2О водородную
связь длиной 1.91 А и полагают, что ее чрезвычайно малая длина обусловлена именно нахождением на ней двух протонов. Заметим, что других подтверждений этого неоднозначного факта не было.

Рассмотрим гипотетическую систему, содержащую ионы оксония и анноны XOJ, предположив, что в ней уже присутствуют в качестве дефектов молекулы воды, образовавшиеся при диссоциации оксония. Для нее процесс переноса можно представить схемой: