ПРУЖНІ ВЛАСТИВОСТІ КРИСТАЛІВ ТИПУ (PbySn1-y)2P2S6
11

РОЗДІЛ 2[A1]

СТРУКТУРА І ФІЗИЧНІ ВЛАСТИВОСТІ КРИСТАЛІВ (PbySn1-y)2P2S6

1.1 Кристалічна структура

Кристали Sn2P2S6, а також їх хімічні аналоги Sn2P2Se6, Pb2P2S6 і Pb2P2Se6 є іоно – ковалентними сполуками, які складаються із аніонів [P2S(Se)6]4–, що з'єднані в тривимірну ґратку за допомогою катіонів Sn(Pb)2+. При кімнатній температурі Sn2P2S6 володіє нецентросиметричною структурою моноклінної сингонії (Pc) [14]. Кристалографічна елементарна комірка містить дві формульні одиниці (Z=2). Аніони [P2S6]4–, що описуються деформованою точковою групою симетрії , складаються з двох деформованих тригональних пірамід PS3. Всі шість P–S зв'язків мають різну довжину в межах від 2,015 до 2,035 . Піраміди з'єднані зв'язком P–P довжиною 2,202 . Атоми олова розміщені між аніонами всередині неправильних поліедрів, які утворені 7 або 8 атомами сірки. Іонні зв'язки Sn–S (2,776 –– 3,451) значно довші, ніж P–S і P–P зв'язки .

Проекція структури Sn2P2S6 на площину (010), що є площиною симетрії показана на рис 2.1. Параметри ґратки у сегнетоелектричній фазі: a = 9,378; b = 7,488; c = 6,513; β = 91,15˚[14]. При нагріванні кристали переходять у параелектричну фазу (Т0 = 337 К), і при T > T0 структура Sn2P2S6 описується просторовою групою P21/c [15]. Параметри ґратки при температурі 358 К: a = = 9,318 ; b = 7,436 ; c = 6,518 ; β = 91,15˚. При порівнянні із ацентричною структурою сегнетофази помітно, що в результаті фазового переходу об'єм комірки практично не змінюється, тоді як її форма дещо деформується за рахунок видовження вздовж Z на 0,23 і вздовж Y на 0,02 (осі декартової системи координат X і Y суміщені з напрямками [100] і [010] відповідно, а вісь Z близька до напрямку [001] ) [16].

 


[A1]Далі розкласти літературу самостійно!!