незначительно и зависит только от скорости горения фосфора. Поэтому фосфорную кислоту, образующуюся при быстром горении фосфора, назвали «acidum phospkori per dcflagrationem», а смесь низших кислот — «acidum phosphori per deliquium». В 1812 г. Деви показал, что главной составной частью «acidum per deli- quium» является соединение фосфористого ангидрида и воды (фосфористая кислота), а не просто производное фосфорного ангидрида, как, например, пирофосфорная кислота.
Берцелиус в 1816 г. нашел, что продукт, получеппый при прокаливании обычной фосфорной кислоты, существенно отличается от ортофосфор- ной кислоты тем, что обладает способностью коагулировать раствор альбумина. В 1828 г. Кларк снова исследовал пирофосфат натрия, впервые полученный Берцелиусом, и отметил, что он дает с нитратом серебра белый, а не желтый осадок. Наиболее ценные ранние работы в этой области были опубликованы Грэмом. Он классифицировал все фосфаты на три группы: ортофосфаты, пирофосфаты и метафосфаты. Таким образом, имелись указанные ниже серии кислот, которые в 1833 г. являлись демонстрацией закона кратных отношений. Этот закон, а также понятие о кислотах, основаниях и солях являлись основой терминологии в тот период развития химии.
Ортофосфорная кислота ЗИ20-Р20Б як Н3Р04
Пиро фосфорная кислота 2Нг0-Р2ОБ ^ Н4Р807
Метафосфорная кислота И20 -Рг0Б ^ НР03
Флейтмап и Хеннеберг ввели понятие о полифосфориых кислотах, получающихся из обычной фосфорной кислоты удалением воды; в их работах и в работах других более ранних авторов описаны некоторые полифос- форные кислоты. Таким образом, установлены следующие ряды:
Ортофосфорная кислота Н3Р04
Пирофосфорпая кислота Н4Р207
Трифосфорная кислота НБР3О10
Тетрафосфорная кислота H6P4O13
и т. д.
Общая формула приведенного ряда: тН3Р04— (т—1)Н20. Из этой формулы следует, что если т приближается к бесконечности, то формула принимает вид (Н3РО4—НаО)т=(НРОз)то, т. е. соответствует формуле мета- фосфорной кислоты по Грэму.
Ортофосфаты в виде костей покрашенных минералов, например бирюзы, были известны уже первобытному человеку. Кости и другие фосфорсодержащие материалы, например мочу, алхимики использовали во многих опытах и, несомненно, получали ортофосфаты различной