N2O3 + O2 + H2O 2HNO3
4.Пероксиди(гідропероксиди).
Зважаючи на високу вартість,їх використовують у тих випадках,якщо окисна здатність O2 i HNO3 недостатня,наприклад епоксидування.
H2O2 використовують у вигляді 30% водного розчину.
Перацетову кислоту(СH3COOH) і гіпериз [C6H5-C-(CH3)2] добувають окисленням
відповідно альдегіду і ІПБ. |
OOН
3. Енергетична характеристика реакцій окислення.
|
Речовини що окислюються |
Реакції в газовому стані |
-H298 кДЖ/моль |
|
Насичені вуглеводні |
1.RCH2R +0,5 O2 RCH(OH)R 2.RCH2R + O2 RCOR + H2O 3.RCH3 + O2 RCHO + H2O 4.RCH2CH2R + 2,5 O2 2RCOOH + H2O |
146-188 355 284-336 982-1003 |
|
Алкіларени |
5.C6H5CH3 + 1,5 O2 C6H5COOH + H2O 6.C6H5CH3+2HNO3 C6H5COOH +2NO +2H2O |
567,4 361 |
|
Олефіни
|
7.CH2=CH2 + 0,5 O2 CH3CHO 8.CH2=CH2 + 0,5 O2 CH2-CH2 \ / O 9.RCH=CH2 + H2O2 RCH-CH2 + H2O \ / O 10.RCH=CH2+CH3COOOHRCH-CH2+CH3COOH \ / O |
218,2 103,3
210
210 |
H298 зростає:
-з підвищенням глибини окислення(1-2)
-при диструкивному окисленні(4)
H298 спадає при добуванні спиртів(1),-оксидів із олефінів(8).
Впив окисних агентів:
При окисленні HNO3 виділення тепла менш(6) ніж при окисленні О2(4),
оскільки утворення оксидів азоту-ендотермічний процес.
Процеси епоксидування за допомогою H2O2 і CH3COOOH більш екзотермічні(9,10) ніж при використанні О2 (7,8),зважаючи на екзотермічність розпаду H2O2 i CH3COOH з відділенням O2,H2O i CH3COOH.
Техника безпеки.
Окісні агенти в суміші з вуглеводнями утворюють вибухонебезпечні суміші.
Концентрованні пероксиди здатні вибухати і у відсутності органічних речовин при екзотермічному розладі,особливо у присутності солей металів змінної валентності(Fe,Mn,Cu,Co,Cr):
H2O2 H2O + 0,5 O2(-H298=98,8 кДЖ/моль),
Тому процеси окислення проводять у розчинах,у контрольорному темпе-
ратурному режимі.