Электрохимический вариант катион-радикального аминирования ароматических соединений
7

 

Из представленной схемы видно, что каждая из двух форм медиаторной системы в процессе аминирования выполняет одновременно несколько функций. Трёхвалентный титан(III), взаимодействующий со свободным гидроксиламином (уравнение (4)), является инициатором процесса. С иной же стороны – он участвует в реакции реакции (6), конкурентной по отношению к целевым реакциям. Титан же (IV) восстанавливается на катоде (уравнения (1), (2)) и вместе с тем участвует в реакциях окисления аминоциклогексадиенильных радикалов (уравнения (9), (10), (15) и (16)). Эффективность аминирования прямо зависит от отношения концентраций комплексов титана(III) и титана(IV), а также от состава этих комплексов.

Изучение влияния концентрации H2SO4 на суммарный выход по току продуктов аминирования анизола [9] и бензола [10] показало наличие двух максимумов эффективности (рис. 1). Первый (участок АВС) соответствует образованию изомерных моноаминов, в случае бензола первый максимум выражается слабее.

Низкие выходы моноаминосоединений объясняются большой затратой аминирующего реагента, которая обуславливается низкими значениями окислительно-восстановительного потенциала системы Ti(IV)/Ti(III) и невысокой растворимости аренов. Кроме этого, в ходе электролиза происходит  гидролиз  комплексов  титана,   сопровождающийся  появлением