Железо и его комплексные соединения
19

Комплексы с другими лигандами

 

К числу высокоспиновых комплексов Fe2+, образованных монодентантными лигандами, относятся акваионы [Fe(H2O)6]2+, КС с галогенид-ионами, например, K2[FeF4], в структуре которого зафиксированы конденсированные октаэдры [FeF6] [6].

Железо (II) в КС с полидентантными лигандами неустойчиво, так как быстро окисляется кислородом воздуха и водой, переходя в более термодинамически стабильные КС железа (III).

Пруссидные соединения

 

Соединения вида MeI[Fe+2(CN)5X], являются комплексными соединениями железа, окрашены в желтый или оранжево-желтый цвет и содержат пять координированных цианогрупп и одну группу их нижеперечисленных:

NO, CO,NH3,N2H4, NO2, NOS,SCN, SO3,AsO2 и др.[11]

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ЖЕЛЕЗА(III)

 

Известно множество комплексных соединений, в которых железо имеет С.О. +3. Катион Fe+3 устойчив, бесцветен, парамагнитен, является слабым  окислителем. Большинство комплесных соединений железа (III) имеет октаэдрическое строение.

Цианоферраты

 

Одним из важнейших соедниений такого типа является красная кровяная соль -гексацианоферрат калия K3[Fe(CN)6]. Оно представляет собой токсичные парамагнитые оранжево-красные моноклинные призмы, растворимое в воде. Это соединение окисляет соли церия(3), аммиак, йодиды, щавелевую кислоту, гипофосфаты и др.

В щелочной среде K3[Fe(CN)6] восстанавливается до K4[Fe(CN)6]. Получают K3[Fe(CN)6] окислением желтой кровяной соли сильными окислителями (хлором, перманганатом калия)

2K4[Fe(CN)6] + С12 = 2K3[Fe(CN)6] + 2KC1.