Железо и его комплексные соединения
21

Рис. 2. Кристаллическая решетка «берлинской лазури»

 

Из неё видно, что атомы Fe2+ и Fe3+ располагаются в кристаллической решётке однотипно, однако по отношению к цианидным группам они неравноценны, преобладает тенденция к размещению Fe2+ между атомами углерода, Fe3+ - между атомами азота, ионы К+ и молекулы H2O располагаются в пустотах кристаллической решетки.

Хотя состав, структура и кристаллические решетки берлинской лазури и турнбулевой сини идентичны, различные исторические названия продолжают сохраняться, отражая химию ионов железа в различных степенях окисления.

Железосинеродистая кислота.

H3[Fe(CN)6] - железосинеродистая кислота. Она получается действием H2S или разбавленной серной кислоты на Pb3[Fe(CN)6]•4H2O. Она представляет собой парамагнитные, коричнево-желтые блестящие игольчатые кристаллы, хорошо растворимые в воде и спирте. Превращается в берлинскую лазурь под действием света. Это сильная кислота, сильно диссоциирующая в воде, легко разлагается с выделением HCN.

Пруссидные соединения

MeI[Fe+3(CN)5X] - такие соединения называются пруссидными соединениями железа(III). Они окрашены в фиолетово-красный или рубиново-красный цвет и содержит пять координированных цианогрупп, а шестое место занято другой группой, например NH3, H2O, NO2, SO3 и др.