(БзР^гРКИЬ у атома платины осуществляется йхр2-гибридизация, причем четыре связи располагаются в одной плоскости и направлены к вершинам квадрата. Это приводит к появлению цис- и транс-изомеров (ЕзР)гР1С12.
Дифосфин является примером соединения, в котором связаны два трехкоордини-рованных атома фосфора:
Схема сравнения энергии фосфора при различных координационных числах.
Для соединений четырехкоординированного фосфора наименьшее ненапряженное кольцо, по-видимому, состоит из шести атомов. Этого следовало ожидать в случае sp3-гибридизации атома фосфора, чередующегося с такими атомами, как атомы кислорода или азота, которые при гибридизации образуют большие валентные углы (близкие к тетраэдрическим). Однако у трехкоординированного фосфора, как и у трех координированного азота, возможна p3-гибридизация, несмотря на то что в большинстве соединений с одним атомом фосфора в молекуле осуществляются валентные углы, более близкие к 100°, чем к 90° (чистая p3-гибридизация). По-видимому, для уменьшения валентного угла трехкоординированного атома фосфора до 90° требуется очень небольшая затрата энергии, особенно если разница в электроотрицательностях атома фосфора и связанных с ним (в четырехчленном кольце) атомов равна нулю.
В подавляющем большинстве соединений фосфора осуществляется тетраэдрическая симметрия, соответствующая sр3-гибридизации. Следует отметить, что sp3-гибридизация наиболее обычна для элементов второго и третьего периодов III, IV и V групп. Вообще говоря, соединения с четырехкоординированным фосфором более устойчивы, чем соединения с другой координацией (3,5 или 6).
Причины наибольшей устойчивости соединений фосфора с четверной координацией по сравнению с соединениями трехкоординированного фосфора следующие: 1) в суммарную энергию вносят вклады четыре связи, а не три; 2) соединения с четырехкоординированным фосфором характеризуются наличием энергии л-связей, обычно отсутствующей в сое