Дихлорид фосфора с малым выходом получали при воздействии электрического разряда на смесь пара РС13 с водородом. Полученный продукт выделяли перегонкой.
Известны пентагалогениды фосфора с фтором, хлором и бромом, которые легче всего получить взаимодействием тригалогенида с соответствующим галогеном по следующему уравнению:
В парообразном состоянии такие молекулы имеют форму тригональной бипирамиды. Это свидетельствует о том, что атом фосфора приближается к состоянию <йр3-гибридизации. В парообразном состоянии пентахлорид фосфора диссоциирует по следующему уравнению:
Пентахлорид фосфора реагирует с рядом фторидов металлов с образованием соли металла и гексафторофосфорной кислоты в соответствии со следующим уравнением:
Простые и смешанные оксогалогониды с общей формулой РОХз известны для фтора, хлора и брома, по неизвестны для иода. Хорошо известным методом получения хлороксида и бромоксида фосфора является нижеприведенная реакция между P4O10 и PX5:
