Исследование химических и физических свойств фосфора и его соединений
17

охлаждаемой жидким азотом. Коричневый фосфор, по-види­мому, неограниченно стабилен при температуре жидкого азота (—196°С); однако прп температурах выше —100°С он необратимо превращается в смесь 20% красного и 80% белого фосфора.

     1.3.1.3 Чёрный фосфор
     Имеются две формы черного фосфора: кристаллическая, высокой плотности (2,69 г/см3), и аморфная средней плотности (2,25 г/см3). При наиболее высоких температурах и давлениях белый фосфор практически мгновенно превращается в чёрную кристаллическую форму, а при более низких температурах и давлениях образуется некристаллическая форма чёрного фосфора.
     Единственной формой твердого элементарного фосфора, для которой атомные параметры были точно определены, является кристаллическая чёрная. Ромбические кристаллы этой формы в элементарной ячейке содержат восемь атомов. Чёрный фосфор является наименее активной из твёрдых форм элементарного фосфора. Его можно безопасно распиливать и обрабатывать на воздухе. Он с трудом воспламеняется при поджигании спичкой.

     1.3.2 Фосфиды
     Фосфиды можно разделить на три типа: 1) легколетучие вещества, образованные простыми молекулами; 2) сложные полимеры, в которых атомы фосфора чередуются с другими атомами, образуя пространственную или плоскую сетчастую структуру; 3) межмолекулярные соединения, свойства которых меняются от свойств так называемых «твёрдых металлов» до свойств ковалентно связанных полимеров. Связи в фосфидах некоторых металлов также могут обладать в значительной степени ионным характером.
     Почти все элементы про повышенных температурах реагируют с фосфором, парами фосфора или фосфином с образованием фосфидов, точная формула которых зависит от конкретных условий эксперимента. Каждый металл имеет несколько различных фосфидов, хотя некоторые металлы образуют только один фосфид, а сурьма, висмут, свинец и ртуть вообще не дают устойчивых при нормальных условиях фосфидов.
     Простейшим из наиболее часто применяемых методов получения фосфи­дов является нагревание металла с красным фосфором или паром фосфора в отсутствие кислорода. В качестве носителя пара фосфора часто применяют водород или двуокись углерода, а получение некоторых фосфидов в больших количествах осуществляют погружением белого фосфора в ванну с расплав­ленным металлом, так что образующиеся пары фосфора тут же поглощаются расплавом металла.
     Ионные фосфиды – это фосфиды щелочных и щелочноземельных металлов и металлов