54 55 Некоторая доля молекул воды расположена в межзеренном пространстве и, удерживаясь лишь водородными связями, оказывается легкоподвижной.55-56 В целом состав гидроксида олова может быть описан формулой
SnO2-x*(OH)2y *nН2O. При этом на каждый атом олова приходится (2 + х) атомов кислорода. Для частиц размером 25А х =0.6, а для 100А х = 0.15 (см.54). В англоязычной литературе для таких соединений введен специальный термин «particle hydrates»; в русскоязычной литературе они иногда называются «глобулярными гидратами», хотя это название не является общепринятым. Кислотная природа гидроксильных групп в SnO2*nН2O приводит к их частичной диссоциации по механизму:
Таким образом, в межзеренном пространстве находится
высокоподвижный раствор состава уН + *n Н20, который и обусловливает высокую электропроводность этого соединения, достигающую при комнатной температуре 3*10-4 См*см-1 .Очевидно, что процесс переноса протона при этом протекает по механизму Гротгуса. Ярким примером соединений с таким механизмом переноса протона являются высоководные гидраты гетерополикислот. Роль глобул с радиусом около 12 А в них играют гетерополианионы, в которых все три ОН-группы полностью диссоциированы. Этим, по-видимому, определяется экстремально высокая электропроводность данных соединений.9 Более крупные частицы образуют и нерастворимые вольфрамофосфаты щелочных металлов, обладающие ионообменными (по катиону) свойствами и протонной проводимостью до 10-2 См см-1 (см.57).
В качестве такого рода системы с минимальным размером частиц (в качестве которых выступают анионы) можно рассматривать допированный сильными кислотами лед.